土壤中农药残留的分析方法及应用研究
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摘要
本课题研究的是一种快速测定土壤中农药残留的新方法及其应用。实验采用薄层层析、土壤柱层析结合固体直接进样法研究了滴滴涕在土壤中的迁移性和溴氰菊酯在土壤中的移动和降解。固体直接进样法无需使用溶剂提取，并且可以免去净化浓缩，直接用土壤样品进样分析。实验从固体直接进样法的重复性、准确度、解吸温度、解吸率、进样口升温方式等几个方面对该方法进行了研究，确定了实验的最佳条件，采用外标法进行定量分析：在对滴滴涕和溴氰菊酯在土壤中移动性的研究中，采用了薄层层析和土壤柱两种方法，结果得出滴滴涕在中性土壤当中属于一级难移动农药，在非中性的条件下，移动性有所增强；溴氰菊酯在中性土壤中移动性最弱，属于二级不易移动农药，非中性条件下，R_f随着pH的降低而有所降低；溴氰菊酯在土壤中降解符合一级降解模式，方程为C=195.9e~(-0.0979t)，降解的半衰期为7.1天。
In this paper, a new analytical method for the pesticide residues in soil sample was studied. This method is based on a novel direct sample introduction instrument called ChromatProbe that enables extract-free soil sample introduce into GC. The experimental conditions for the experiment were optimized. The relative standard deviation is within 1.5%~5.5%.The sample recovery is within 80%~ 110%. The new technique was used to study the transferability of DDT, deltamethrin and the degradation of deltamethrin in the soil. Compared to the non-neutral soil environment, the transferability of DDT and deltamethrin in neutral soil is the weakest. According to the Rf,the transferability gradation of DDT is I grade, while the gradation of deltamethrin is II grade. The degradation equation of deltamethrin in the soil is C =195.9e--0.0979t.The half-life of deltamethrin is about 7. 1d.
In this paper, a new analytical method for the pesticide residues in soil sample was studied. This method is based on a novel direct sample introduction instrument called ChromatProbe that enables extract-free soil sample introduce into GC. The experimental conditions for the experiment were optimized. The relative standard deviation is within 1.5%~5.5%.The sample recovery is within 80%~ 110%. The new technique was used to study the transferability of DDT, deltamethrin and the degradation of deltamethrin in the soil. Compared to the non-neutral soil environment, the transferability of DDT and deltamethrin in neutral soil is the weakest. According to the Rf,the transferability gradation of DDT is I grade, while the gradation of deltamethrin is II grade. The degradation equation of deltamethrin in the soil is C =195.9e--0.0979t.The half-life of deltamethrin is about 7. 1d.
引文
1 王超．土壤及地下水污染研究综述．水利水电科技进展．1996，16(6)：1～4
2 杨水岗，彭锰欣．农药与未来农业的发展．环境导报．1997，6：35～38
3 毛景英．生物农药——未来农药发展的理想选择．环境科学进展．1998，6(3)：43～47
4 华小梅，单正军．我国农药的生产、使用状况及其污染环境因子分析．环境科学进展．1996，4(2)：33～35
5 荣道基，朱忠林，单正军等．涕灭威对地下水污染敏感区的预测与区划试点．环境科学进展．1995，3(1)：11～37
6 朱行．今后20年世界粮食业形势展望．中国食物与营养．2002，(3)：11～13
7 张辉，刘广民，姜桂兰，唐 杰．农药在土壤环境中迁移转化规律研究的现状与展望．世界地质．2000，19(2)：199～208
8 莫汉宏，安凤春，杨克武，李本昌．农药在生态环境中的持久性及残留的研究方法．环境化学．1994，13(3)：218～220
9 陈曙阳，王鸿飞．1992～1996年我国农村农药中毒报告发病情况．农药科学与管理．1997，4：40～41
10 田明远．工程环境影响评价中的生态影响评价．城乡生态环境．1998，21(3)：30～32
11 潘元海，魏爱雪，赵国栋等．水中痕量有机磷农药的高效液相色谱质谱分析．环境科学进展．1999，7(1)：32～40
12 单正军，朱忠林，华小梅等．我国农药环境污染及管理现状．环境保护．1997，7：40～44
13 吴平霄，廖宗文．农药在蒙脱石层间化学行为．科学进展．1999，7(3)：70～77
14 方晓航，仇荣亮．农药在土壤环境中的行为研究．土壤与环境．2002，11(1)：94～97
15 周风帆，蔡后建等．多效唑土壤吸附及在模拟生态系统分布动态的研究．南京大学学报．1994，30(1)：55～62．
16 刘维屏．利谷隆在土壤中的吸附过程和机理．环境科学．1995，16(1)：16～18
17 张大弟，张小红．农药污染与防治．第1版．北京：化学工业出版社，2001
18 A-M. Tugulea etal. Solid phase Microextration of the Herbicide Atrzinein
Aqeous soil suspension. Intern. J. Environ. Anal chem. 1997,68:137～153
19 Ricardo Barra, Marco Vighi, Antonio Di Guardo. Prediction of surface water input of chloridazon and chlorpyrifos from an agricultural watershed in chile. Chemosphere. 1995, 30(3): 485～500
20 刘焕蓉，张丽生等．反相高效液相色谱法测定土壤中的多环芳烃．山西大学学报(自然科学版)．1994，17(3)：299～304
21 杨丽莉，邓延慧．超声波提取-气相色谱法测定土壤中残留六六六和DDT．环境监测管理与技术．2002，14(3)：33～34
22 孟平蕊等．土壤中痕量酞酸酯的提取与分析方法研究．分析测试学报．1995，14(1)：42～44
23 王洛春，仇汝臣，王英龙等．超临界萃取技术的应用研究进展。化工时刊．2003．17(1)：9～11
24 chantz M M, Chesler S N. Supercritical fluid extraction procedure for the removal of trace organic species from solid sample. Journal of Chromatography. 1986, 363: 397～401
25 M. Lohleit,R. Hillmann and K.Bachmann. The use of supercritical-fluid extraction in environmental analysis. Fresenius J Anal Chem. 1991,339: 470～474
26 Hanthorne SB, Miller DJ. Anal Chem. 1989, 59:1705
27 卜玉兰，郭振库．微波萃取技术．色谱．1997，15(6)：499～501
28 Viorica Lopez-Avila, Robert Kim et al. Extraction of Organic Pollutants from Solid Samples Using Microwave Energy. Anal chem. 1995, 67:2096～2102
29 张海霞，朱彭龄．固相萃取．分析化学评述与进展．2000，28(9)：1172～1180
30 Dimson P. Brocato, D. Majcrs RE. American Laboratory. 1986, 18(10): 82
31 朱九生，齐雄格等．固相萃取净化气相色谱法快速测定土壤中的氯氰菊酯残留．环境化学．1997，16(2)：116～118
32 L. Ramos, L. E. Sojo et al. Environ. Sci. Technol. 2000, 34:1049～1055
33 姜会书，徐会君．固相萃取技术在农药分析中的应用．农业与技术．1999，19(6)：35～37
34 梁定鸿，葛江海等．固相萃取GC法测定水中的溴氰菊酯。化学工程师．2003，000(002)：29～30
35 刘俊亭．新一代萃取分离技术—固相微萃取．色谱．1997，15(2)：118～119
36 陈楚良．固相微量萃取技术．上海环境科学．1997，16(4)：39～42
37 田明．固相微萃取法的应用及其进展．云南环境科学．1999，7(5)：52～56
38 方瑞斌，张维昊．新固相微萃取-气相色谱法分析大气中芳烃物质．分析化学．1998，26(8)：1029～1032
39 Manuela Correia, Cristina Delerue-Matos, Arminda Alves. Multi-residue methodology for pesticide screening in wines. Journal of Chromatography. 2000, 889:59～67
40 杨大进，方从容，蒋定国．六六六、DDT分析质量控制样品的制作．中国卫生检验杂志．2003，13(3)：263～264
41 黄雅俊等．毛细管气相色谱法测定茶叶中六六六、DDT、三氯杀螨醇的残留．农药科学与管理．2002，23(1)：22～23
42 申兰芹等．氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的同柱定量分析．石家庄化工．1994，(4)：30～31
43 秦曙，齐雄格等．土壤中残留苯磺隆的高效液相色谱分析．环境化学．1997，16(2)：119～121
44 M.Y. Khuhawar, A. H. Channar, S. N. Lanjwani. Indirect Liquid Chromatographic Determination of Malathion in Formulations, Based on the Formation of Palladium(Ⅱ)- Dimethyldithiosphate Complex. Journal of Chromatography. 1997, 758:159～162
45 侯玉华，李珊，王宁等．薄层色谱法测定蔬菜中的甲胺磷农药．中国公共卫生．2000，16(9)：840
46 关一亮．薄层色谱法检测氧化乐果．刑事技术．2001，(5)：26
47 Paul Richards, Martin Johnson, David Ray et al. Novel protein targets for organophosphorus compounds Chemico-Biological Interactions. 1999, 119-120:503～511
48 郑和辉，叶常明．乙草胺和丁草胺在土壤中的移动性．环境科学．2001，22(5)：117～121
49 金朝晖，曹碳贸，李铁龙，周欣，戴树挂，王玲艳．农药涕灭威在土壤中的移动性及地下水影响研究．农业环境科学学报．2003，22(4)：480～483
50 李勇，徐瑞薇，安琼，靳伟．农药在土壤中迁移的区域差异研究．土壤学报．1998，35(2)：172～178
51 Wennrich Luise et al. Determination of chlorophenols in soils using accelerated solvent extraction combined with solid-phase mieroextraction. Anal chem. 2000, 72 (3):546～551
52 Hemandez Felix et al. Use of solid-phase microextraction for the quantitative determination of herbicides in soil and water samples. Anal chem. 2000,72
(10):2313～2322
53 Alla H. Falkovich and Yion Rudich. Analysis of semi-volatile organic compounds in atmospheric aerosols by direct sample entroduction thirmal desorption GC-MS Environ. Sci. Technol. 2001, 35 (11): 2326～2333
54 Steve Wilkinson, Philip Ladd The Use of a Solids inlet System to identify Essential Oils in Anthers and Leaves of Flowering Plants. GC-MS Varian Application Note
55 Hongwu Jing. Pesticide Analysis with Plused-Flame photometer Detector and a Direct Sample Indruction Device. Anal Chem. 1997, 69, 1426～1435
56 冯秀琼．农药残留分析进展概况．农药科学与管理．1999增刊：8～11
57 陈玲等．阿特拉津和溴氰菊酯降解规律及其分析方法．上海环境科学．1999，18(8)：376～379
58 龚子同．我国土壤地球化学及其在农业生产中的作用．地理科学．1998，18(1)：1～9
59 蒋新等．长江南京段、水悬浮物及沉积物中多氯有毒有机污染物．中国环境科学．2000，20(3)：193～197
60 管太恩等．化肥农药对水污染初探．河南化工．2000，9：32～33
61 康跃辉等．北京官厅水库—永定河水系水体中持久性有机氯农药污染．湖泊科学．2003，15(2)：125～132
62 李林等．西安市饮用水中六六六DDT的污染调查．环境与健康杂志．1998，15(5)：208～209
63 李勇，孙士铸。DDT的环境化学行为研究．化学教学．2000，12：21～22
64 苏大水，樊得方．甲氰菊酯在土壤中的降解和移动性．环境科学学报．1989，9(4)：446～453
65 钱建国等．溴氰菊酯在溶液中的光化学降解．环境化学学报．1988，8(3)：275～285
66 刘虎威．气相色谱方法及应用．第1版．北京：化学工业出版社，2000
67 何燧源．环境污染物分析监测．第1版．北京：化学工业出版社，2001
2 杨水岗，彭锰欣．农药与未来农业的发展．环境导报．1997，6：35～38
3 毛景英．生物农药——未来农药发展的理想选择．环境科学进展．1998，6(3)：43～47
4 华小梅，单正军．我国农药的生产、使用状况及其污染环境因子分析．环境科学进展．1996，4(2)：33～35
5 荣道基，朱忠林，单正军等．涕灭威对地下水污染敏感区的预测与区划试点．环境科学进展．1995，3(1)：11～37
6 朱行．今后20年世界粮食业形势展望．中国食物与营养．2002，(3)：11～13
7 张辉，刘广民，姜桂兰，唐 杰．农药在土壤环境中迁移转化规律研究的现状与展望．世界地质．2000，19(2)：199～208
8 莫汉宏，安凤春，杨克武，李本昌．农药在生态环境中的持久性及残留的研究方法．环境化学．1994，13(3)：218～220
9 陈曙阳，王鸿飞．1992～1996年我国农村农药中毒报告发病情况．农药科学与管理．1997，4：40～41
10 田明远．工程环境影响评价中的生态影响评价．城乡生态环境．1998，21(3)：30～32
11 潘元海，魏爱雪，赵国栋等．水中痕量有机磷农药的高效液相色谱质谱分析．环境科学进展．1999，7(1)：32～40
12 单正军，朱忠林，华小梅等．我国农药环境污染及管理现状．环境保护．1997，7：40～44
13 吴平霄，廖宗文．农药在蒙脱石层间化学行为．科学进展．1999，7(3)：70～77
14 方晓航，仇荣亮．农药在土壤环境中的行为研究．土壤与环境．2002，11(1)：94～97
15 周风帆，蔡后建等．多效唑土壤吸附及在模拟生态系统分布动态的研究．南京大学学报．1994，30(1)：55～62．
16 刘维屏．利谷隆在土壤中的吸附过程和机理．环境科学．1995，16(1)：16～18
17 张大弟，张小红．农药污染与防治．第1版．北京：化学工业出版社，2001
18 A-M. Tugulea etal. Solid phase Microextration of the Herbicide Atrzinein
Aqeous soil suspension. Intern. J. Environ. Anal chem. 1997,68:137～153
19 Ricardo Barra, Marco Vighi, Antonio Di Guardo. Prediction of surface water input of chloridazon and chlorpyrifos from an agricultural watershed in chile. Chemosphere. 1995, 30(3): 485～500
20 刘焕蓉，张丽生等．反相高效液相色谱法测定土壤中的多环芳烃．山西大学学报(自然科学版)．1994，17(3)：299～304
21 杨丽莉，邓延慧．超声波提取-气相色谱法测定土壤中残留六六六和DDT．环境监测管理与技术．2002，14(3)：33～34
22 孟平蕊等．土壤中痕量酞酸酯的提取与分析方法研究．分析测试学报．1995，14(1)：42～44
23 王洛春，仇汝臣，王英龙等．超临界萃取技术的应用研究进展。化工时刊．2003．17(1)：9～11
24 chantz M M, Chesler S N. Supercritical fluid extraction procedure for the removal of trace organic species from solid sample. Journal of Chromatography. 1986, 363: 397～401
25 M. Lohleit,R. Hillmann and K.Bachmann. The use of supercritical-fluid extraction in environmental analysis. Fresenius J Anal Chem. 1991,339: 470～474
26 Hanthorne SB, Miller DJ. Anal Chem. 1989, 59:1705
27 卜玉兰，郭振库．微波萃取技术．色谱．1997，15(6)：499～501
28 Viorica Lopez-Avila, Robert Kim et al. Extraction of Organic Pollutants from Solid Samples Using Microwave Energy. Anal chem. 1995, 67:2096～2102
29 张海霞，朱彭龄．固相萃取．分析化学评述与进展．2000，28(9)：1172～1180
30 Dimson P. Brocato, D. Majcrs RE. American Laboratory. 1986, 18(10): 82
31 朱九生，齐雄格等．固相萃取净化气相色谱法快速测定土壤中的氯氰菊酯残留．环境化学．1997，16(2)：116～118
32 L. Ramos, L. E. Sojo et al. Environ. Sci. Technol. 2000, 34:1049～1055
33 姜会书，徐会君．固相萃取技术在农药分析中的应用．农业与技术．1999，19(6)：35～37
34 梁定鸿，葛江海等．固相萃取GC法测定水中的溴氰菊酯。化学工程师．2003，000(002)：29～30
35 刘俊亭．新一代萃取分离技术—固相微萃取．色谱．1997，15(2)：118～119
36 陈楚良．固相微量萃取技术．上海环境科学．1997，16(4)：39～42
37 田明．固相微萃取法的应用及其进展．云南环境科学．1999，7(5)：52～56
38 方瑞斌，张维昊．新固相微萃取-气相色谱法分析大气中芳烃物质．分析化学．1998，26(8)：1029～1032
39 Manuela Correia, Cristina Delerue-Matos, Arminda Alves. Multi-residue methodology for pesticide screening in wines. Journal of Chromatography. 2000, 889:59～67
40 杨大进，方从容，蒋定国．六六六、DDT分析质量控制样品的制作．中国卫生检验杂志．2003，13(3)：263～264
41 黄雅俊等．毛细管气相色谱法测定茶叶中六六六、DDT、三氯杀螨醇的残留．农药科学与管理．2002，23(1)：22～23
42 申兰芹等．氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的同柱定量分析．石家庄化工．1994，(4)：30～31
43 秦曙，齐雄格等．土壤中残留苯磺隆的高效液相色谱分析．环境化学．1997，16(2)：119～121
44 M.Y. Khuhawar, A. H. Channar, S. N. Lanjwani. Indirect Liquid Chromatographic Determination of Malathion in Formulations, Based on the Formation of Palladium(Ⅱ)- Dimethyldithiosphate Complex. Journal of Chromatography. 1997, 758:159～162
45 侯玉华，李珊，王宁等．薄层色谱法测定蔬菜中的甲胺磷农药．中国公共卫生．2000，16(9)：840
46 关一亮．薄层色谱法检测氧化乐果．刑事技术．2001，(5)：26
47 Paul Richards, Martin Johnson, David Ray et al. Novel protein targets for organophosphorus compounds Chemico-Biological Interactions. 1999, 119-120:503～511
48 郑和辉，叶常明．乙草胺和丁草胺在土壤中的移动性．环境科学．2001，22(5)：117～121
49 金朝晖，曹碳贸，李铁龙，周欣，戴树挂，王玲艳．农药涕灭威在土壤中的移动性及地下水影响研究．农业环境科学学报．2003，22(4)：480～483
50 李勇，徐瑞薇，安琼，靳伟．农药在土壤中迁移的区域差异研究．土壤学报．1998，35(2)：172～178
51 Wennrich Luise et al. Determination of chlorophenols in soils using accelerated solvent extraction combined with solid-phase mieroextraction. Anal chem. 2000, 72 (3):546～551
52 Hemandez Felix et al. Use of solid-phase microextraction for the quantitative determination of herbicides in soil and water samples. Anal chem. 2000,72
(10):2313～2322
53 Alla H. Falkovich and Yion Rudich. Analysis of semi-volatile organic compounds in atmospheric aerosols by direct sample entroduction thirmal desorption GC-MS Environ. Sci. Technol. 2001, 35 (11): 2326～2333
54 Steve Wilkinson, Philip Ladd The Use of a Solids inlet System to identify Essential Oils in Anthers and Leaves of Flowering Plants. GC-MS Varian Application Note
55 Hongwu Jing. Pesticide Analysis with Plused-Flame photometer Detector and a Direct Sample Indruction Device. Anal Chem. 1997, 69, 1426～1435
56 冯秀琼．农药残留分析进展概况．农药科学与管理．1999增刊：8～11
57 陈玲等．阿特拉津和溴氰菊酯降解规律及其分析方法．上海环境科学．1999，18(8)：376～379
58 龚子同．我国土壤地球化学及其在农业生产中的作用．地理科学．1998，18(1)：1～9
59 蒋新等．长江南京段、水悬浮物及沉积物中多氯有毒有机污染物．中国环境科学．2000，20(3)：193～197
60 管太恩等．化肥农药对水污染初探．河南化工．2000，9：32～33
61 康跃辉等．北京官厅水库—永定河水系水体中持久性有机氯农药污染．湖泊科学．2003，15(2)：125～132
62 李林等．西安市饮用水中六六六DDT的污染调查．环境与健康杂志．1998，15(5)：208～209
63 李勇，孙士铸。DDT的环境化学行为研究．化学教学．2000，12：21～22
64 苏大水，樊得方．甲氰菊酯在土壤中的降解和移动性．环境科学学报．1989，9(4)：446～453
65 钱建国等．溴氰菊酯在溶液中的光化学降解．环境化学学报．1988，8(3)：275～285
66 刘虎威．气相色谱方法及应用．第1版．北京：化学工业出版社，2000
67 何燧源．环境污染物分析监测．第1版．北京：化学工业出版社，2001
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