紫硫镍矿交代镍黄铁矿的水热反应机理及动力学

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• 责任者：夏方^d1979^e博士 ; 陈国荣^c华东理工大学超细粉末教育部重点实验室 ; PRING ; A. ; BRUGGER ; J. ; NGOTHAI ; Y. ; O’NEILL B. ; COLBY ; C. ; TENAILLEAU ; C. ; 王海鹏 ; 杨云霞
• 刊名：地质学报
• 出版年：2007
• 卷期：81^b10
• 关键词：紫硫镍矿20^a交代作用 ; 镍黄铁矿 ; 磁黄铁矿 ; X射线衍射分析 ; 动力学 ; 扫描电子显微术 ; 水热条件 ; 机制 ; 硫化物矿物
• 页码：1378～1390
• 索书号：P206.3/141
• 图表：^c表2参44插图
• 分类号：0200
• 文摘期号：2008/07

摘要

该工作首次在实验室条件下对浅生区紫硫镍矿(Ni,Fe)₃S₄交代镍黄铁矿(Ni,Fe)₉S₈水热反应的机理及动力学进行了研究。起始反应矿物采用高纯自然镍黄铁矿,合成纯镍黄铁矿或合成镍黄铁矿‐磁黄铁矿集合体。反应pH值采用0.2 M醋酸‐醋酸纳缓冲溶液控制在3～5的范围内。反应进程由X射线衍射物相定量分析及扫描电镜观察进行跟踪。结果表明,当反应温度恒定在80 ℃时,交代20(4)%的镍黄铁矿需792 h。相同条件下加入少量H₂S可将反应速率提高一倍。当反应在125 ℃饱和蒸汽压水热环境下进行时,完全交代纯镍黄铁矿需约168 h。此过程由于磁黄铁矿的存在而被催化,交代集合体中的镍黄铁矿仅需68 h,进一步反应磁黄铁矿被交代成白铁矿。磁黄铁矿的催化作用可能源于溶解产生的微裂纹加速了流体的传质过程。当反应温度升高至145 ℃时,速率反而下降,不遵循Arrhenius经验规律。动力学分析得80 ℃速率常数介于5.8×10^-8～3.0×10^-7/s之间,125 ℃及145 ℃速率常数分别介于2.8×10^-6～2.08×10^-5/s及1×10^-6～5.1×10^-6/s之间,远高于同温度下固相扩散反应的速率常数,表明该反应在地质时标上为一快速反映。此外，用背散射电子显微技术对矿物表面形貌进行了分析，发现交代产物紫硫镍矿具有颗粒细小及存在微裂纹等特征，与自然界浅生床中的紫硫镍矿非常相似；电镜实验还表明该交代作用是一个典型的耦合溶解‐再沉淀反应。其耦合机制的驱动力可能与反应界面处微空隙对流体饱和度的控制有关。