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醋酸锰催化非光气合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯
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摘要
1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)是一种重要的化工中间体,因其具有优良的耐热性,抗变黄性而被广泛的应用于航空、汽车修补漆等行业[1]。目前,工业上生产HDI仍采用光气法,使用剧毒光气对人类和环境均存在巨大的安全隐患[2]。非光气法清洁合成HDI一直是国内外相关机构的研究热点[3]。其中,氨基甲酸酯热解法因具有反应条件温和等优点获得广泛关注[3]。本文选用1,6-己二胺(HDA)和碳酸二甲酯(DMC)催化合成氨基甲酸酯热解法制备HDI的重要中间体1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)。考察一系列均相催化剂,发现无水醋酸锰(Mn(OAc)_2)具有较好的催化效果。使用Mn(OAc)_2为催化剂,同时考察了反应温度、DMC与HDA摩尔比、催化剂浓度、反应时间四个因素对HDA转化率和HDC收率的影响。结果表明:当使用Mn(OAc)_2作为催化剂时,在最佳工艺条件下,HDA转化达到100%,HDC收率达到97%以上。研究结果表明,Mn(OAc)_2对于HDA与DMC酯交换反应合成HDC具有较好的催化效果,是一种高效的非光气清洁合成HDC的催化剂。
引文
[1]马德强,尚永华,李宝军,工业涂料,2005,35(12):35-4
    [2]Ajioka M,Makoto,Kataita M,et al,DE P 3540863,1987
    [3]Guo X,Shang J,Ma X,et al,Catalysis Communications,2009,10(8):1248-1251

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