电喷雾质谱中有机反应中间体的制备和活性研究

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• 英文论文题名：Electrospray Mass Spectrometric Study of Organic Reactive Intermediates
• 论文作者：潘远江 ; 岳磊 ; 尹欣驰
• 英文论文作者：Yuanjiang Pan ; Lei Yue ; Xinchi Yin ; Department of Chemistry ; Zhejiang University
• 年：2016
• 作者机构：浙江大学化学系;
• 论文关键词：电喷雾质谱 ; 气相离子分子反应 ; 活性有机反应中间体 ; 乃春阳离子 ; 磷卡宾阳离子
• 会议召开时间：2016-07-01
• 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十三分会：质谱分析
• 语种：中文
• 分类号：O657.63;O643.131
• 学会代码：ZGHY
• 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第四十三分会 ; 质谱分析
• 会议地点：中国辽宁大连
• 主办单位：中国化学会
• 学会名称：中国化学会
• 页数：1
• 文件大小：291k
• 原文格式：D
• 会议级别：全国

摘要

气相分子反应作为均相反应的一种,包括单分子反应、双分子反应以及多分子反应,由于在气相中排除了团簇效应、对离子以及溶剂分子的影响,在研究反应机理方面具有独特的优势~([1])。据此,我们在气相中"合成"一些寿命极短、活性极高的有机反应中间体,如苯炔铜络合物离子~([2])、卤素鎓离子、乃春阳离子、磷卡宾阳离子等。我们制备了苯基乃春阳离子,发现了其可以参与丙烷等烷烃sp~3碳氢键活化,另外苯基乃春阳离子可以和腈类反应生成苯并咪唑,醛/酮反应得到邻位选择性羟基化反应生成2-羟基苯基亚胺类化合物。我们制备了二苯基磷卡宾阳离子,发现其与醛、酮的气相离子分子反应得到了碳正离子和碳正自由基离子。该类气相反应的发现对研究乃春阳离子和磷卡宾阳离子参与的反应机理研究有重要指导意义。
Electrospray mass spectrometry is an important tool for studying organic chemistry and reactive organic ions.In recent years,the rapid development and application of mass spectrometry technique has opened up a new way for organic reactive intermediates research~([1,2]).This work tries to study carbenium ions,carbanions,benzyl cations,phenylnitrenium ions,and phosphenium ionby electrospray mass spectrometry,unimolecular reaction and ion/molecule reactions.

引文

[1]Schr?der D.Applications of electrospray ionization mass spectrometry in mechanistic studies and catalysis research.Acc.Chem.Res.2012,45:1521–1532
    [2]Chai Y F,Shen S S,Weng G F,Pan Y J.Gas-phase synthesis and reactivity of Cu(+)-benzyne complexes.Chem.Commun.,2014,50:11668–11671.